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Port-Valais liegt am südöstlichen Ufer des Genfersees an der Mündung der Rhone in den See. Die Gemeinde im Bezirk Monthey besteht aus den Dörfern Le Bouveret und Les Evouettes, sowie dem Weiler Port-Valais. Das Gemeindegebiet erstreckt sich von der Ebene der Rhone mit dem Stockalperkanal bis hoch in das Chablais-Massiv zum Berg Grammont auf 2'172 m ü. M. Während sich Le Bouveret über die Zeit stark entwickelt hatte, blieb Les Evouettes landwirtschaftlich geprägt. Der Hügel mit dem Weiler Port-Valais, der seit der Römerzeit besiedelt war, verlor ab dem 15. Jahrhundert an Bedeutung.